NOUVEAUX COMPOSES MODELES POUR L'ELECTRONIQUE MOLECULAIRE EN SERIE CP*FE(DPPE)-C 2-X-C 2-FE(DPPE)CP* N + (N

Résumé du livre

CE MANUSCRIT DECRIT LA SYNTHESE ET L'ETUDE DE NOUVEAUX COMPLEXES MONO- ET BI-NUCLEAIRES EN SERIE CP*FE(DPPE). LES SITES METALLIQUES ELECTROACTIFS PORTENT DES LIGANDS MONO- ET BIS-ETHYNYLHETEROAROMATIQUES A TRAVERS LESQUELS PEUT S'ETABLIR UNE COMMUNICATION ELECTRONIQUE ET/OU MAGNETIQUE. CES NOUVELLES MOLECULES DE DIMENSION NANOSCOPIQUE CONSTITUENT DES COMPOSES MODELES POUR L'ELECTRONIQUE MOLECULAIRE. LA REACTION DE SONOGASHIRA A PERMIS D'ACCEDER AUX TROIS COMPLEXES CP*FE(DPPE)-CC-C 5H 4N 4 A PARTIR DU COMPOSE CP*FE(DPPE)-CC-H ET DES TROIS BROMOPYRIDINES CORRESPONDANTES. LA COMPLEXATION DE CES MOLECULES AVEC DES COMPLEXES DU PALLADIUM ET DU PLATINE A PERMIS DE VALIDER LE CONCEPT DE FILS MOLECULAIRES AUTO-ASSEMBLES. LA SYNTHESE DES COMPLEXES BIMETALLIQUES CP*FE(DPPE)(CC-) 2C 5H 3N (6A:2,6-C 5H 3N ; 6B:3,5-C 5H 3N) ET CP*FE(DPPE)(CC-) 22,5-C 4H 2S 9 EST REALISEE EN UNE ETAPE A PARTIR DU COMPOSE CP*FE(DPPE)CL 1 ET DES BIS-ACETYLURES HETEROAROMATIQUES PROTEGES. L'ETUDE PAR VOLTAMETRIE CYCLIQUE DE CES DERIVES A PERMIS DE DETERMINER LA STABILITE EN SOLUTION DES ESPECES A VALENCE MIXTE. L'OXYDATION A DEUX ELECTRONS DES COMPLEXES 6 CONDUIT AUX COMPOSES BIRADICALAIRES 6 + +. L'EXISTENCE D'UN COUPLAGE MAGNETIQUE A ETE MIS EN EVIDENCE PAR L'OBSERVATION DE L'ETAT TRIPLET EN RPE. DANS LE COMPOSE A VALENCE MIXTE 6A +, L'AZOTE FAVORISE LE COUPLAGE ELECTRONIQUE ALORS QUE DANS LE DERIVE 6B +, IL APPARAIT COMME UN ISOLANT DANS LA CHAINE CARBONEE. L'OXYDATION EN CASCADE DU COMPLEXE 9 CONDUIT AUX COMPOSES MONO- ET DI-OXYDES. LE COMPLEXE 9 + + EXISTE SOUS DEUX FORMES EN EQUILIBRE : UNE FORME BIS-RADICALAIRE FER(III) ET UNE FORME CUMULENIQUE FER(II). DANS LE COMPLEXE 9 +, L'ELECTRON CELIBATAIRE EST DELOCALISE AUX ECHELLES DE TEMPS DES SPECTROSCOPIES MOSSBAUER ET RPE. LE COUPLAGE ELECTRONIQUE EST FORT POUR UN TRANSFERT ELECTRONIQUE METTANT EN JEU NEUF LIAISONS (V A B = 2515 CM - 1) ET COMPARABLE A CELUI DETERMINE POUR LE COMPLEXE CP*FE(DPPE) 2CC-CC-CC-CCPF 6 (V A B = 2520 CM - 1).